白刺花地下部分的化学成分研究

宋萍 马远任 文琰章 洪喜莲 周献冬 林亲雄 杨新洲

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白刺花地下部分的化学成分研究

    作者简介: 宋 萍(1965−),女,山东人,教授,主要研究藏药资源的基础研究与利用. E-mail1:spzhe@126.com;
    通讯作者: 杨新洲, xzyang@mail.scuec.edu.cn
  • 中图分类号: R284.1

Study on chemical components of the roots of Sophora davidii (Franch.) Skeels

    Corresponding author: YANG Xin-zhou, xzyang@mail.scuec.edu.cn
  • CLC number: R284.1

  • 摘要: 综合应用正相硅胶柱层析、Sephadex LH-20凝胶柱色谱、半制备高效液相色谱等多种分离方法对白刺花(Sophora davidii(Franch.)Skeels)根与根茎乙酸乙酯部位进行分离纯化,运用现代波谱技术对得到的化合物进行结构鉴定,从白刺花(Sophora davidii(Franch.)Skeels)地下部分乙酸乙酯部位中分离得到15个化合物,分别鉴定为7-hydroxy-3-(4-hydroxyphenyl)-1-benzopyran-4-one( 1 )、7,4′-二羟基-3′,5′-二甲氧基异黄酮( 2 )、7,6′-二羟基-3′-甲氧基异黄酮( 3 )、柚皮素( 4 )、8-去甲杜鹃素( 5 )、5,7,2′-三羟基-4′-甲氧基异黄酮( 6 )、二氢山奈酚( 7 )、6-甲基山奈酚( 8 )、pinostilbene( 9 )、银松素( 10)、 (+)-syringaresinol( 11 )、burselignan( 12 )、3,3′-bis(3,4-dihydro-6-methoxy-2H-1-benzopyran)( 13 )、异香草酸( 14 )和苜蓿内酯( 15 ). 其中化合物 13~57~911~14 为首次从该植物中分离得到.
  • 图 1  化合物115结构

    Figure 1.  Chemical structures of compounds 1−15

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出版历程
  • 收稿日期:  2021-04-07
  • 录用日期:  2021-06-11
  • 网络出版日期:  2021-07-20
  • 刊出日期:  2021-11-15

白刺花地下部分的化学成分研究

    作者简介:宋 萍(1965−),女,山东人,教授,主要研究藏药资源的基础研究与利用. E-mail1:spzhe@126.com
    通讯作者: 杨新洲, xzyang@mail.scuec.edu.cn
  • 1. 青海民族大学 化学化工学院,青海 西宁 810007
  • 2. 中南民族大学,湖北 武汉 430074

摘要: 综合应用正相硅胶柱层析、Sephadex LH-20凝胶柱色谱、半制备高效液相色谱等多种分离方法对白刺花(Sophora davidii(Franch.)Skeels)根与根茎乙酸乙酯部位进行分离纯化,运用现代波谱技术对得到的化合物进行结构鉴定,从白刺花(Sophora davidii(Franch.)Skeels)地下部分乙酸乙酯部位中分离得到15个化合物,分别鉴定为7-hydroxy-3-(4-hydroxyphenyl)-1-benzopyran-4-one( 1 )、7,4′-二羟基-3′,5′-二甲氧基异黄酮( 2 )、7,6′-二羟基-3′-甲氧基异黄酮( 3 )、柚皮素( 4 )、8-去甲杜鹃素( 5 )、5,7,2′-三羟基-4′-甲氧基异黄酮( 6 )、二氢山奈酚( 7 )、6-甲基山奈酚( 8 )、pinostilbene( 9 )、银松素( 10)、 (+)-syringaresinol( 11 )、burselignan( 12 )、3,3′-bis(3,4-dihydro-6-methoxy-2H-1-benzopyran)( 13 )、异香草酸( 14 )和苜蓿内酯( 15 ). 其中化合物 13~57~911~14 为首次从该植物中分离得到.

English Abstract

  • 白刺花(Sophora davidii(Franch.)Skeels)又名白花刺、苦刺花,为豆科槐属矮小灌木,生于山坡路旁灌木丛中或草地,分布于云南、四川、贵州、陕西、甘肃、河南、山西、河北等地[1],为汉族及苗族、哈尼族等少数民族习用药. 性味苦、寒,其根具有清热解毒、利湿消肿等功效[2],在民间白刺花主要作为清热解毒药使用[3],除此之外还常用于治疗痢疾、肝炎、膀胱炎、皮肤瘙痒、热毒痈疡、咽喉肿痛等疾病[4]. 据报道,白刺花中的主要成分有黄酮类、生物碱类、苯丙素类、二苯乙烯类、苯并呋喃类[5-9]等类型化合物. 现有研究表明,其主要化学成分具有抗炎、抗过敏,抗肿瘤,抗氧化,抗病毒,抗菌,抗糖尿病等多种活性[10-15].

    黄酮类化合物是槐属植物的标志性化学成分,生物活性呈现多样性,并因其骨架结构含有异戊烯基及其衍生物侧链,而引起众多化学家的关注. 鉴于目前关于槐属植物白刺花(Sophora davidii(Franch.)Skeels)地下部分化学成分未见报道,且本课题组在前期研究中发现从白刺花根及根茎中分离到的有18种单体化合物表现出了不同程度的抗糖尿病活性[8-9],本课题组认为白刺花根及根茎有较大的研究价值,因此综合利用各种分离提取技术对产自于贵州省修文县的白刺花根及根茎中其他化学成分进行进一步的分离纯化,从其乙酸乙酯提取部位分离得到了15种化合物,其中有11个化合物为首次从该植物中分离得到,包括黄酮类、二苯乙烯类、苯并呋喃类、木脂素类等多种类型化合物.

    • 沃特世2535制备型高效液相色谱仪(美国沃特世公司),沃特世2998 DAD检测器(美国沃特世公司),沃特世 2707自动进样器(美国沃特世公司),赛默飞 C18 150 mm×ϕ10 mm,150 mm×ϕ5 mm,5 µm柱(美国赛默飞世尔科技公司),绿百草 C18 250 mm×ϕ10 mm,5 µm半制备柱(北京绿百草科技发展有限公司),GF254 0.0385~0.054 mm薄层硅胶板(300~400目,烟台江友硅胶开发有限公司),Sephadex LH-20葡聚糖凝胶(美国Amersham公司),色谱级甲醇及色谱级乙腈(美国TEDIA试剂公司),Bruker DRX-600 MHz核磁共振仪(德国Bruker公司).

    • 白刺花根与根茎于2014年6月在贵州省修文县采集所得,经中南民族大学药学院万定荣教授鉴定其植物来源为豆科槐属植物白刺花(Sophora davidii(Franch.)Skeels). 植物标本现存放于湖北省武汉市中南民族大学药学院植物标本库(No. SC0801).

    • 取白刺花的干燥根及根茎18 kg,粉碎,用80 %的乙醇室温下提取4次,合并多次提取液,减压浓缩至无醇味得到浸膏1800 mL. 用200 mL热蒸馏水将所得浸膏分散后,依次用石油醚、乙酸乙酯、正丁醇萃取,分别得到石油醚部位90 g,乙酸乙酯部位215 g,正丁醇部位110 g. 用正相硅胶柱层析法对乙酸乙酯部位样品进行初步分离,以二氯甲烷−甲醇梯度洗脱(体积比100∶1~1∶1,下同;流动相含有0.1%的甲酸),将其粗分为13个组分(Fr.1~Fr.13). Fr.3经Sephadex LH-20凝胶柱色谱粗分,以甲醇(加入 0.1% 甲酸)洗脱,合并得8个组分(Fr.3-1~Fr.3-8),Fr.3-6组分结晶析出化合物1(9.5 mg),经半制备高效液相色谱(乙腈−水,30∶70→49∶51,流动相含有 0.1% 的甲酸)分离纯化后得到化合物4(6.2 mg)、化合物5(13.7 mg)、化合物7(12.5 mg),Fr.3-4经半制备高效液相色谱(乙腈−水,30∶70→60∶40,流动相含有 0.1% 的甲酸)分离纯化后得到化合物2(8.1 mg). Fr.4经半制备高效液相色谱(乙腈−水,20∶80→70∶30,流动相含有 0.1% 的甲酸)分离纯化后得到化合物8(21.9 mg)、化合物15(49 mg). Fr.5经半制备高效液相色谱(乙腈−水,20∶80→60∶40,流动相含有 0.1% 的甲酸)分离纯化后得到化合物3(6.4 mg). Fr.8经正向硅胶柱色谱分离,以二氯甲烷−甲醇梯度洗脱(100∶1~1∶1,流动相含有0.1%的甲酸),将其粗分为10个组分(Fr.8-1~Fr.8-10),Fr.8-7经半制备高效液相色谱(乙腈−水,10∶90→100∶0,流动相含有 0.1% 的甲酸)分离纯化得到化合物6(11 mg)、化合物10(15 mg)、化合物11(27.9 mg). Fr.9经半制备高效液相色谱(乙腈−水,体10∶90→70∶30,流动相含有 0.1% 的甲酸)分离纯化后得到化合物14(9.0 mg). Fr.10经半制备高效液相色谱(乙腈−水,10∶90→80∶20,流动相含有 0.1% 的甲酸)分离纯化后得到化合物9(35.9 mg). Fr.12经Sephadex LH-20凝胶柱色谱分离,以甲醇(加入 0.1% 甲酸)洗脱,合并得9个组分(Fr.12-1~Fr.12-9),Fr.12-3经半制备高效液相色谱(乙腈−水,10∶90→80∶20,流动相含有 0.1% 的甲酸)纯化后得到化合物12(7.6 mg),Fr.12-4经半制备高效液相色谱(乙腈−水,10∶90→100∶0,流动相含有 0.1% 的甲酸)纯化后得到化合物13(17.0 mg).

    • 综合运用正相硅胶柱层析、Sephadex LH-20葡聚糖凝胶柱色谱、PTLC、HPLC等多种方法对白刺花(Sophora davidii(Franch.)Skeels)乙酸乙酯部位进行分离纯化,运用现代波谱技术对得到的化合物进行结构鉴定,从白刺花(Sophora davidii(Franch.)Skeels)乙酸乙酯部位中分离得到15个化合物,分别鉴定为7-hydroxy-3-(4-hydroxyphenyl)-1-benzopyran-4-one(1)、7,4′-二羟基-3′,5′-二甲氧基异黄酮(2)、7,6′-二羟基-3′-甲氧基异黄酮(3)、柚皮素(4)、8-去甲杜鹃素(5)、5,7,2′-三羟基-4′-甲氧基异黄酮(6)、二氢山奈酚(7)、6- 甲基山奈酚(8)、pinostilbene(9)、银松素(10)、(+)-syringaresinol(11)、burselignan(12)、3,3′-bis(3,4-dihydro-6-methoxy-2H-1-benzopyran)(13)、异香草酸(14)和苜蓿内酯(15). 其中化合物13~57~911~14这11个化合物为首次从该植物中分离得到,主要包括黄酮类、二苯乙烯类、苯并呋喃类、木脂素类等多种类型化合物. 化合物结构见图1.

      图  1  化合物115结构

      Figure 1.  Chemical structures of compounds 1−15

    • 化合物1 C15H10O4,无色晶体;ESI-MS:m/z 271 [M+H]. 1H NMR(600 MHz,DMSO-d6δH:6.80(d,J=8.3 Hz,2H,H-3′,H-5′),6.85(br s,1H,H-8),6.92(br d,J=8.7 Hz,1H,H-6),7.37(d,J=8.3 Hz,2H,H-2′,H-6′),7.95(d,J=8.7 Hz,1H,H-5),8.28(s,1H,H-2). 13C NMR(150 MHz,DMSO-d6δC:102.1(C-8),115.0(C-3′,C-5′),115.2(C-6),116.6(C-10),122.6(C-3),123.5(C-1′),127.3(C-5),130.1(C-2′,C-6′),152.9(C-2),157.2(C-4′),157.5(C-9),162.6(C-7),174.7(C-4). 其波谱数据与文献报道的化合物一致[16],故鉴定化合物为7-hydroxy-3-(4-hydroxyphenyl)-1-benzopyran-4-one.

      化合物2 C17H14O6,黄色粉末;ESI-MS:m/z 315 [M+H]+. 1H NMR(600 MHz,DMSO-d6δH:3.78(s,6H,3′-OCH3,5′-OCH3),6.87(s,2H,H-2′,H-6′),6.87(d,J=1.5 Hz,1H,H-8),6.94(dd,J=8.8,1.5 Hz,1H,H-6),7.96(d,J=8.8 Hz,1H,H-5),8.37(s,1H,H-2). 13C NMR(150 MHz,DMSO-d6δC:56.1(3′-OCH3,5′-OCH3),102.1(C-8),106.7(C-2′),115.2(C-6),116.5(C-10),122.0(C-1′),123.5(C-3),127.3(C-5),135.6(C-4′),147.6(C-3′),153.3(C-2),157.4(C-9),162.9(C-7),174.7(C-4). 其波谱数据与文献报道的化合物一致[17],故鉴定化合物为7,4′-二羟基-3′,5′-二甲氧基异黄酮.

      化合物3 C16H12O5,淡黄色针状晶体;ESI-MS:m/z 285 [M+H]+. 1H NMR(600 MHz,DMSO-d6δH:3.79(s,3H,5′-OCH3),6.86(d,J=2.2 Hz,1H,H-8),6.93(dd,J=8.8,2.2 Hz,1H,H-6),6.94(overlapped,1H,H-4′),6.95(overlapped,1H,H-3′),7.04(d,J=1.5 Hz,1H,H-6′),7.97(d,J=8.8 Hz,1H,H-5),8.29(s,1H,H-2). 13C NMR(150 MHz,DMSO-d6δC:55.7(5′-OCH3),102.1(C-8),111.9(C-3′),115.2(C-6),116.4(C-4′),116.7(C-10),119.7(C-6′),123.4(C-1′),124.7(C-3),127.3(C-5),146.0(C-2′),147.5(C-5′),153.1(C-2),157.4(C-9),162.5(C-7),174.6(C-4). 其波谱数据与文献报道的化合物一致[18],故鉴定化合物为7,6′-二羟基-3′-甲氧基异黄酮.

      化合物4 C15H12O5,黄色粉末;ESI-MS:m/z 273 [M+H]+. 1H NMR(600 MHz,DMSO-d6δH:2.67(dd,J=17.1,3.0 Hz,1H,H-3),3.27(dd,J=17.1,12.9 Hz,1H,H-3),5.43(dd,J=12.9,3.0 Hz,1H,H-2),5.88(overlapped,1H,H-6),5.88(overlapped,1H,H-8),6.79(d,J=8.6 Hz,1H,H-3′,H-5′),7.31(d,J=8.6 Hz,1H,H-2′,H-6′). 13C NMR(150 MHz,DMSO-d6δC:42.0(C-3),78.5(C-2),95.0(C-8),95.8(C-6),101.8(C-10),115.2(C-3′,C-5′),128.4(C-2′,C-6′),128.9(C-1′),157.8(C-4′),163.0(C-8),163.5(C-5),166.7(C-7),196.5(C-4). 其波谱数据与文献报道的化合物一致[19],故鉴定化合物为柚皮素.

      化合物5 C16H14O5,白色粉末;ESI-MS:m/z 287 [M+H]+. 1H NMR(600 MHz,CD3OD)δH:1.94(s,3H,6-CH3),2.67(dd,J=17.1,3.0 Hz,1H,H-3),3.09(dd,J=17.1,13.0 Hz,1H,H-3),5.29(dd,J=13.0,3.0 Hz,1H,H-2),5.93(s,1H,H-8),6.81(d,J=8.6 Hz,2H,H-3′,H-5′),7.30(d,J=8.6 Hz,2H,H-2′,H-6′). 13C NMR(150 MHz,CD3OD)δC:7.0(6-CH3),44.2(C-3),80.4(C-2),95.2(C-8),103.1(C-10),105.3(C-6),116.3(C-3′,C-5′),129.0(C-2′,C-6′),131.3(C-1′),159.0(C-4′),162.4(C-5),162.6(C-5),166.2(C-7),197.9(C-4). 其波谱数据与文献报道的化合物一致[20],故鉴定化合物为8-去甲杜鹃素.

      化合物6 C16H12O6,无色晶体;ESI-MS:m/z 301 [M+H]+. 1H NMR(600 MHz,CD3OD)δH:7.93(s,1H,H-2),7.06(d,J=8.2 Hz,1H,H-6′),6.53(d,J=2.2 Hz,1H,H-3′),6.45(dd,J=8.2,2.2 Hz,1H,H-5′),6.36(d,J=2.2 Hz,1H,H-8),6.24(d,J=2.2 Hz,1H,H-6),3.78(s,3H,4′-OCH3). 13C NMR(150 MHz,CD3OD)δC:156.1(C-2),122.6(C-3),182.5(C-4),163.7(C-5),100.0(C-6),165.8(C-7),94.8(C-8),160.3(C-9),106.1(C-10),112.2(C-1′),159.8(C-2′),106.1(C-3′),160.6(C-4′),108.0(C-5′),133.2(C-6′),55.9(C-4′-OCH3). 其波谱数据与文献报道的化合物一致[21],故鉴定化合物为5,7,2′-三羟基-4′-甲氧基异黄酮.

      化合物7 C15H12O6,无色针状晶体;ESI-MS:m/z 287 [M+H]. 1H NMR(600 MHz,DMSO-d6δH:4.57(d,J=11.4 Hz,1H,H-3),5.03(d,J=11.4 Hz,1H,H-2),5.84(d,J=1.8 Hz,1H,H-6),5.89(d,J=1.8 Hz,1H,H-8),6.78(d,J=8.4 Hz,2H,H-3′,H-5′),7.31(d,J=8.4 Hz,2H,H-2′,H-6′). 13C NMR(150 MHz,DMSO-d6δC:71.5(C-3),82.9(C-2),95.2(C-8),96.2(C-6),100.3(C-10),114.9(C-3′,C-5′),127.6(C-1′),129.5(C-2′,C-6′),157.8(C-4′),162.6(C-9),163.4(C-5),167.4(C-7),197.8(C-4). 其波谱数据与文献报道的化合物一致[22],故鉴定化合物为二氢山奈酚.

      化合物8 C16H12O6,无色针状晶体;ESI-MS:m/z 301 [M+H]+. 1H NMR(600 MHz,CD3OD)δH:2.06(s,3H,6-CH3),6.43(s,1H,H-8),6.90(d,J=8.7 Hz,2H,H-3′,H-5′),8.07(d,J=8.7 Hz,2H,H-2′,H-6′). 13C NMR(150 MHz,CD3OD)δC:7.3(6-CH3),93.4(C-8),104.2(C-6),108.0(C-10),116.3(C-3′,C-5′),123.9(C-1′),130.6(C-2′,C-6′),137.1(C-3),147.7(C-2),156.0(C-9),159.2(C-4′),160.5(C-5),163.7(C-7),177.3(C-4). 其波谱数据与文献报道的化合物一致[23],故鉴定化合物为6- 甲基山奈酚.

      化合物9 C15H14O3,无色油状物;ESI-MS:m/z 241 [M+H]. 1H NMR(600 MHz,DMSO-d6δH:3.72(s,3H,-OCH3),6.21(t,J=2.0 Hz,1H,H-4),6.52(br s,1H,H-6),6.57(br s,1H,H-2),6.75(d,J=8.5 Hz,2H,H-3′,H-5′),6.87(d,J=15.3 Hz,1H,H-α),7.03(d,J=15.3 Hz,1H,H-α′),7.40(d,J=8.5 Hz,2H,H-2′,H-6′). 13C NMR(150 MHz,DMSO-d6δC:55.0(-OCH3),100.4(C-4),102.5(C-6),105.8(C-2),115.6(C-3′,C-5′),125.4(C-α),128.0(C-α′),128.0(C-2′,C-6′),128.5(C-1′),139.5(C-1),157.4(C-4′),158.6(C-5),160.6(C-3). 其波谱数据与文献报道的化合物一致[24],故鉴定化合物为Pinostilbene.

      化合物10 C14H12O2,褐色固体;ESI-MS:m/z 213 [M+H]+. 1H NMR(600 MHz,CD3OD)δH:7.50(d,J=7.5 Hz,2H,H-2,6),7.33(t,J=7.5 Hz,2H,H-3,5),7.24(t,J=7.5 Hz,1H,H-4),7.06(d,J=6.3 Hz,1H,H-a),6.98(d,J=6.3 Hz,1H,H-b),6.50(br s,2H,H-2′,6′),6.22(t,J=2.0 Hz,1H,H-4′). 13C NMR(150 MHz,CD3OD)δC:159.4(C-3′,5′),140.8(C-1),138.6(C-1′),129.8(C-a),129.8(C-2,6),129.5(C-b),128.5(C-4),127.4(C-3,5),106.1(C-2′,6′),103.1(C-4′). 其波谱数据与文献报道的化合物一致[25],故鉴定化合物为银松素.

      化合物11 C20H26O8,无色胶状物;ESI-MS:m/z 419 [M+H]+. 1H NMR(600 MHz,CD3OD)δH:3.14(m,2H,H-1,H-5),3.84(s,12H,3′,5′,3″,5″-OCH3),3.88(dd,J=9.2,3.6 Hz,2H,H-4b,H-8b),4.26(dd,J=9.0,6.9 Hz,2H,H-4a,H-8a),4.71(d,J=4.4 Hz,2H,H-2,H-6),6.66(s,4H,H-2′,H-6′,H-2″,H-6″). 13C NMR(150 MHz,CD3OD)δC:55.5(C-1,5),56.7(C-3′,5′,3″,5″-OCH3),72.8(C-4,8),87.6(C-2,6),104.5(C-2′,6′,2″,6″),133.1(C-1′,1″),136.2(C-4′,4″),149.3(C-3′,5′,3″,5″). 其波谱数据与文献报道的化合物一致[26],故鉴定化合物为(+)-Syringaresinol.

      化合物12 C20H24O6,白色粉末;ESI-MS:m/z 361 [M+H]+. 1H NMR(600 MHz,CD3OD)δH:1.76(m,1H,H-8′),2.00(m,1H,H-8),2.77(dd,J=16.5,9.4 Hz,1H,H-7′),2.91(dd,J=16.5,4.4 Hz,1H,H-7′),3.40(dd,J=11.3,9.4 Hz,1H,H-9),3.67(m,1H,H-9),3.70(m,1H,H-9′),3.78(s,3H,3-OCH3),3.81(s,3H,3′- OCH3),4.22(d,J=3.1,1H,H-7),6.18(s,1H,H-5′),6.62(dd,J=8.1,1.9 Hz,1H,H-6),6.66(s,1H,H-2′),6.68(d,J=1.9 Hz,1H,H-2),6.74(d,J=8.1 Hz,1H,H-5). 13C NMR(150 MHz,CD3OD)δC:33.6(C-7′),39.9(C-8′),44.5(C-8),48.0(C-7),56.3(3-OCH3),56.3(3′-OCH3),62.8(C-9),65.9(C-9′),112.3(C-2′),113.7(C-2),116.0(C-5),117.3(C-5′),123.2(C-6),129.0(C-1′),134.1(C-6′),138.6(C-1),145.2(C-4′),145.9(C-4),147.2(C-3′),149.0(C-3). 其波谱数据与文献报道的化合物一致[27],故鉴定化合物为Burselignan.

      化合物13 C20H22O4,无色针状晶体;ESI-MS:m/z 327 [M+H]+. 1H NMR(600 MHz,CD3OD)δH:1.90(m,2H,H-3,H-3′),2.55(dd,J=13.7,7.8 Hz,2H,H-4,H-4′),2.66(dd,J=13.7,6.9 Hz,2H,H-4,H-4′),3.56(dd,J=11.0,5.0 Hz,2H,H-2,H-2′),3.60(dd,J=11.0,5.0 Hz,2H,H-2,H-2′),3.73(s,3H,6/6′-OCH3),6.54(dd,J=8.0,1.7 Hz,2H,H-7,H-7′),6.59(d,J=1.7 Hz,2H,H-5,H-5′),6.66(d,J=8.0 Hz,2H,H-8,H-8′). 13C NMR(150 MHz,CD3OD)δC:36.0(C-4,C-4′),44.1(C-3,C-3′),56.1(6/6′-OCH3),62.1(C-2,C-2′),113.3(C-5,C-5′),115.7(C-8,C-8′),122.7(C-7,C-7′),133.8(C-10,C-10′),145.4(C-9,C-9′),148.8(C-6,C-6′). 其波谱数据与文献报道的化合物一致[28],故鉴定化合物为3,3′-bis(3,4-dihydro-6-methoxy-2H-1-benzopyran).

      化合物14 C8H8O4,白色无定型粉末;ESI-MS:m/z 169 [M+H]+. 1H NMR(600 MHz,CD3OD)δH:3.89(s,3H,4-OCH3),6.83(d,J=7.8 Hz,1H,H-5),7.54(overlapped,1H,H-6),7.56(overlapped,1H,H-2). 13C NMR(150 MHz,CD3OD)δC:56.4(4-OCH3),113.8(C-5),115.8(C-2),125.2(C-6),148.6(C-3),152.5(C-4). 其波谱数据与文献报道的化合物一致[29],故鉴定化合物为异香草酸.

      化合物15 C16H8O6,白色粉末;ESI-MS:m/z 295 [M - H]. 1H NMR(600 MHz,DMSO-d6δH:6.14(s,2H,OCH2O),6.88(d,J=2.0 Hz,1H,H-4),6.94(dd,J=2.0,8.5 Hz,1H,H-2),7.28(s,1H,H-10),7.57(s,1H,H-7),7.84(d,J=2.0,8.5 Hz,1H,H-1). 13C NMR(150 MHz,DMSO-d6δC:161.2(C-6),160.0(C-11a),157.6(C-3),154.6(C-4a),149.9(C-10a),147.1(C-9),145.8(C-8),122.8(C-1),116.4(C-11b),113.8(C-7),104.2(C-6a),103.1(C-2),102.5(C-6b),102.2(-OCH2O-),98.7(C-4),94.9(C-10). 其波谱数据与文献报道的化合物一致[30],故鉴定化合物为苜蓿内酯.

    • 采用各种波谱技术,以及质谱等对所得化合物进行了结构鉴定,从白刺花(Sophora davidii(Franch.)Skeels)乙酸乙酯部位中分离得到15个化合物,分别鉴定为7-hydroxy-3-(4-hydroxyphenyl)-1-benzopyran-4-one(1)、7,4′-二羟基-3′,5′-二甲氧基异黄酮(2)、7,6′-二羟基-3′-甲氧基异黄酮(3)、柚皮素(4)、8-去甲杜鹃素(5)、5,7,2′-三羟基-4′-甲氧基异黄酮(6)、二氢山奈酚(7)、6- 甲基山奈酚(8)、pinostilbene(9)、银松素(10)、(+)-syringaresinol(11)、burselignan(12)、3,3′-bis(3,4-dihydro-6-methoxy-2H-1-benzopyran)(13)、异香草酸(14)和苜蓿内酯(15). 其中化合物13~57~911~14这11种化合物为首次从白刺花(Sophora davidii(Franch.)Skeels)中分离得到的化合物,包括了黄酮类、二苯乙烯类、苯并呋喃类、木脂素类等多种类型.

参考文献 (30)

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